共沸現(xiàn)象是指一定壓力下某一溶液沸騰時,溶液溫度、液相組成和汽相組成始終保持不變的現(xiàn)象。在混合時,混合物的共沸點(diǎn)高于或低于混合物中任一種組分沸點(diǎn),分別稱為zui高共沸物或zui低共沸物。當(dāng)出現(xiàn)共沸現(xiàn)象時,采用普通精餾方法無法達(dá)到分離的目的,此時我們可采用共沸精餾、萃取精餾或變壓精餾等特殊精餾方法。其中共沸精餾就是向待分離體系中加入新組分(共沸劑),共沸劑能與原有體系中的一個或多個組分形成新的共沸物,且這種新共沸物的揮發(fā)度顯著地高于或低于原有各組分的揮發(fā)度,并且新共沸物中各組分的含量與原料液組成不同,可采用普通精餾方法予以分離。
1、共沸精餾的特點(diǎn)
(1)共沸精餾用的共沸劑必須與待分離組分的一個或多個形成共沸物,共沸劑的選擇范圍相對較??;
(2)共沸精餾的共沸劑大多數(shù)都從塔頂蒸出,消耗熱能較大,通常只有當(dāng)與共沸劑形成共沸物的組分在原料中含量較少時,共沸精餾的操作才比較經(jīng)濟(jì);
(3)共沸精餾可用于連續(xù)操作也可用于間歇操作;
(4)在相同壓力下操作,共沸精餾的操作溫度較低,比其它精餾方式更適于分離熱敏性物料。
2、共沸精餾的分類
根據(jù)共沸劑與原組分形成的新共沸物是否能分離為不互溶的兩個液相,可將共沸精餾分為非均相共沸精餾和均相共沸精餾。與均相共沸精餾相比,非均相間歇共沸精餾 可以更加方便的控制回流比,具有設(shè)備簡單,通用性強(qiáng)的特點(diǎn)。
3、共沸劑的選擇
共沸劑的選擇 對共沸精餾分離過程的效果影響非常大 。國外對共沸劑的選擇有許多報道,都提出如何選擇共沸劑。根據(jù)溶液形成氫鍵的強(qiáng)弱將溶液分成5類,以各類液體混合后對拉烏爾定律的偏差作為選擇共沸劑的初步依據(jù)。
提出了完整的關(guān)于zui低及zui高共沸物和近沸點(diǎn)精餾中共沸劑的選擇方法。因此,共沸劑的選擇主要有以下幾個原則:
(1)至少與料液中一個或兩個(關(guān)鍵)組分形成兩元或三元zui低共沸物,而且希望此共沸物比料液中各純組分的沸點(diǎn)或原來的共沸點(diǎn)低10℃以上;一般來說,從塔頂餾出的二元或三元共沸物經(jīng)過冷凝冷卻后,如果能形成非均相液體,則分離效率高,溶劑回收簡單;
(2)共沸物中共沸劑的相對含量少,即每份共沸劑能帶走較多的原組分,這樣共沸劑用量少,操作也較為經(jīng)濟(jì) ;
(3)共沸劑應(yīng)易于回收和分離 ,不僅希望能夠形成非均相共沸物,減少分離共沸物的操作等;而且要便于回收重復(fù)利用;
(4)如果從回收塔頂部回收共沸劑,則共沸劑應(yīng)具有較小的汽化潛熱,以節(jié)省能耗;
(5)共沸劑不能與原料的任一組分發(fā)生反應(yīng),具有熱穩(wěn)定性好,廉價,毒性小,來源廣,腐蝕性小等特點(diǎn)。
4、共沸精餾技術(shù)的應(yīng)用研究
用間歇共沸精餾分離乙酸乙酯和正己烷的混合物,實(shí)驗采用丙酮作為共沸劑,實(shí)驗結(jié)果表明:出現(xiàn)乙酸乙酯和正己烷zui高收率是在丙酮和正己烷質(zhì)量比為1.15時,乙酸乙酯收率為73.89% ,正己烷收率為75.15% 。
用間歇共沸精餾法,采用乙酸異丙酯作為體系的共沸劑來分離乙二醇單甲醚一水混合物,實(shí)驗研究表明:調(diào)節(jié)共沸劑與水的質(zhì)量比在2~2.5這一區(qū)間內(nèi),就能夠一次性回收90% 以上乙二醇單甲醚的量。
使用Aspen Plus軟件對三氟化氮一四氟化碳共沸體系進(jìn)行模擬,選用氯化氫作為共沸劑,簡單快捷的找到精餾操作的*參數(shù),為實(shí)際生產(chǎn)提供參考。
采用醋酸乙烯酯為共沸劑,使用Aspen Plus軟件對共沸精餾分離炔醇一丁炔二醇一水進(jìn)行了模擬計算,結(jié)果表明:使用Aspen軟件計算的結(jié)果和實(shí)際運(yùn)行結(jié)果基本一致,而且用Aspen軟件優(yōu)化了炔醇一水共沸精餾塔,產(chǎn)品純度達(dá)到99.5% ,與此同時,塔頂冷凝器熱負(fù)荷降低8.6% 。
認(rèn)為生產(chǎn)對苯二甲酸中以PX作為共沸劑可以清除測流積累的PX,從而使過程更加的節(jié)能。
研究由于生產(chǎn)對苯二甲酸過程,少量的反應(yīng)物對二甲苯和乙酸甲酯通過原料進(jìn)入醋酸脫水系統(tǒng),采用乙酸正丙酯作為共沸劑進(jìn)行醋酸脫水和使用Uniquac對工業(yè)脫水過程進(jìn)行分析;并采用Aspen軟件進(jìn)行過程模擬,結(jié)果表明關(guān)鍵參數(shù)的結(jié)果吻合較好。此研究對實(shí)際生產(chǎn)過程的優(yōu)化提供了理論數(shù)據(jù)。
為分離乙酸一水混合物,選用對二甲苯作為共沸劑;使用一個高5m、15塊塔板的精餾塔對此過程進(jìn)行實(shí)驗。使用PRO/II模擬軟件進(jìn)行模擬,模擬采用Uniquac活度系數(shù)模型,采用估計得到的數(shù)據(jù)一0.53作為塔板效率,實(shí)驗數(shù)據(jù)和軟件模擬比較得出:對二甲苯適合作為分離乙酸一水混合物的共沸劑。
刮研究以親水離子液體作為共沸劑對乙酸乙酯一乙醇共沸混合物進(jìn)行分離,結(jié)果表明:親水離子液體[Amim]C1的分離效果,分離后乙酸乙酯純度能夠達(dá)到99.73% 。
系統(tǒng)研究了分離異丙醇一水體系的過程,使用環(huán)己烷作為共沸劑,采用非均相共沸精餾工藝,提出的保持塔釜溫度曲線的穩(wěn)定采用逆雙循環(huán)控制的方法,這一實(shí)用價值已經(jīng)在動態(tài)模擬和實(shí)驗得到體現(xiàn)。
研究[OMIM]+[BF4]-、[EMIM]+[BF4]-、[EMIM]+[triflate]-和[BMIM]+[BF4]-四種液體作為共沸劑對乙酸乙酯一乙醇混合物的分離效果,結(jié)果表明:這四種液體對乙酸乙酯一乙醇混合物的分離效果良好且價格便宜,適于做這一體系的共沸劑。
提出了一個新的簡單方法共沸精餾分離吡啶和水混合物,這個方法只需要在每個塔的一個塔板溫度回路,避免傳統(tǒng)方法共沸劑進(jìn)入塔底流體。
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